柄花茜草中萘醌二聚体化学成分研究文献综述

 2022-12-27 11:12

开题报告内容：（包括拟研究或解决的问题、采用的研究手段及文献综述，不少于2000字）

【拟研究的问题】

醌类化合物为茜草属（Rubia）植物的主要成分，其中萘醌二聚体骨架多变且抗肿瘤活性较好，近年来获得研究者较大关注。目前已有不少活性较好的萘醌二聚体从茜草属植物中分离并被全合成。基于此，有望从茜草属植物中分离得到更多结构新颖的萘醌二聚体。本课题选取茜草属植物柄花茜草（R. podantha），重点关注其甲醇提取物的小极性部位，以期从中发现结构新颖的萘醌二聚体及其他醌类化合物，为其抗肿瘤候选药物的开发利用奠定基础。

【采用的研究手段】

　　本课题拟选取茜草属（Rubia）植物柄花茜草（R. podantha），甲醇回流提取得到总浸膏，以硅胶柱层析得到其小极性部位，以硅胶、凝胶、RP-18等色谱手段，结合UPLC-MS，TLC等检测手段，重点分离甲醇总浸膏小极性部位的萘醌二聚体及其他醌类化合物，得到的单体化合物以紫外（UV）、红外（IR）、质谱（MS）、核磁（NMR）等波谱手段鉴定其结构。

【文献综述】

  1. 简介

柄花茜草[1]（Rubia podantha D.）为茜草科（Rubiaceae）茜草属（Rubia）植物，主要产自广西西部、四川西南部和云南等地，其根及根茎入药，常用作为茜草的代用品，具清热解毒、凉血止血、活血祛瘀和祛风除湿等功效，用于痢疾、腹痛、泄泻、吐血、崩漏下血、风湿骨痛、跌打肿痛和外伤出血等症。近年来的研究表明，茜草属植物的主要成分为醌类化合物、茜草科类型环肽（RAs）、萜类及其它类型化合物，迄今为止，已从茜草属植物中分离得到50余种茜草科类型环肽，150余种醌类化合物，和60余种萜类化合物[2-3]。其中醌类为柄花茜草的主要成分，具有广泛的生物活性，而萘醌二聚体因其多变的骨架和潜在的抗肿瘤活性而受到关注，从1990年首次从钩毛茜草（R. oncotricha）中发现萘醌二聚体之后，共从茜草属植物中分离得到10余个萘醌二聚体，其中多个也已被全合成，具有较好的研究前景。

  1. 天然产物导向分离技术

由于中药的成分复杂，使得天然产物的分离变得困难，如何从复杂的成分中分离得到结构新颖、活性较好的天然产物，成为近年来各国学者的研究热点和难点。色谱技术的高效分离能力以及灵敏的检测水平被广泛的应用在天然产物活性成分的分离分析中，如釆用高效液相色谱-二极管阵列检测技术(HPLC- DAD)，高效液相色谱-蒸发光检测技术(HPLC-ELSD)，高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)，气相色谱-质谱(GC-MS），薄层色谱(TLC)和毛细管电泳(CE)等技术分析并分离出多种天然产物中的活性成分[4-8]。

LC-MS因其较好的灵敏度、专属性和准确度，在鉴定微量化合物方面发挥重要的作用。如Tang等利用LC-MS分析锡金石松中的生物碱成分，质谱分析检测到3个低含量的峰含有碎片离子峰m/z 294，183，结合紫外吸收特征，确定它们为phlegmarane型生物碱，最终分离得到3个新的生物碱和6个已知的生物碱。此外LC-MS和1H-NMR的辅助检测，也有利于快速发现复杂天然产物体系中的微量活性成分。2015年，Ranga等结合LC-MS和1H-NMR，作为高效分析天然产物的工具，从宽叶慈姑中分离得到了两个新的异海松二烯，通过LC-MS分析馏分CF80680-c4可知其中两个主峰分子量符合二萜的分子量范围，且分析两个分子量可能为新的天然产物；此外结合1H-NMR，可看到甲基、乙酰基、糖、乙烯质子的特征信号，最终通过上述两种分析认为该馏分中可能含有两个新的天然产物[10]。2016年Zhang等以1H-NMR为导向，从酸浆中分离得到10个新的蔗糖酯，具体方法为，通过追踪各个馏分段的氢谱特征信号，即脂肪酸酯、脂肪酸酯末端甲基、糖的特征信号，判断蔗糖酯所在馏分，最终达到导向分离的目的[11]。

  1. 萘醌二聚体的研究概况

醌类化合物是一类含有一个共同不饱和环二酮的醌型结构或易于转变成这种结构的天然有机化合物，主要含有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌四种类型。其中萘醌二聚体结构新颖，活性较好，已从多种植物和微生物中发现不少萘醌二聚体。如从胡桃科植物核桃楸皮中发现的抗菌成分双胡桃醌，从柿属植物中发现的双蓝雪醌、柿醌和异柿醌，从真菌Dermocybe cardinalis子实体中发现的cardinalin 3等[12]。

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